北京时间10月3日凌晨，2019/20赛季欧冠小组赛展开多场激烈争夺。焦点战，F组次轮巴塞罗那主场2-1逆转国际米兰。球王梅西送出助攻绝杀，苏亚雷斯下半场连进两球。
本场梅西伤愈复出，首发出战，他与格列兹曼、苏亚雷斯组成新一代巴萨三叉戟。
不过，国米开场2分钟取得梦幻开局，给了主场作战的巴萨一个下马威。任意球开出，桑切斯中圈捅传，劳塔罗-马丁内斯突入禁区距门12米处左脚铲射入球门的右下角。
巴萨在第58分钟追平比分，梅西右路回传，比达尔传中，苏亚雷斯禁区前沿凌空抽射破门。
第84分钟，梅西连过数人后将球传至中路，苏亚雷斯突入禁区中央攻门得手，2-1！巴萨反超比分，并将优势保持到了终场。
此役过后，巴萨欧冠的主场不败纪录扩大到33场，上一次他们在欧冠上主场输球还是在2345天之前。
E组一场焦点战，利物浦主场4-3击败奥地利萨尔茨堡，惊出一身冷汗。上半场，马内、罗伯逊和萨拉赫接连进球，比赛第36分钟时他们就已经3-0领先了。萨尔茨堡在第39分钟由韩国人黄喜灿扳回一城。
下半场开始，第56分钟，萨尔茨堡队的日本球员南野拓实凌空抽射反弹球入网，2-3。第60分钟，南野拓实禁区右侧传中，刚替补登场的哈兰德近距离推射入网，萨尔茨堡将比分追到3-3平！
随后，利物浦如梦方醒，萨拉赫梅开二度，4-3。日韩球员险些导演大逆转，但利物浦仍艰难胜出。
H组切尔西客场2-1胜里尔，亚布拉罕进球，奥西姆亨扳平，奥多伊助攻威廉破门。兰帕德执教生涯欧冠首胜。其他的比赛中，多特蒙德、阿贾克斯、里昂、泽尼特均全取三分。